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电化学工作站可探测各种金属与非金属管线,分辨率较其他方法高得多,与频域电磁感应法一样,也是一种主要的探测方法。须先把电源切断,摘下减速盖的橡胶帽,将附带的手柄插入六角孔内,将手动手柄按顺时针方向转动使开度减少,开度计到全开、全闭位置时极限开关产生动作再转动半圈,会碰到机械档块上,过分转动,会导致其它零件的损坏,因此要避免用力过大。
电化学工作站根据化学反应所引起的离子量的变化或电流变化来测量气体成分,为了提高选择性,防止测量电极表面沾污和保持电解液性能,一般采用隔膜结构。常用的电化学工作站有定电位电解式和伽伐尼电池式两种。定电位电解式的工作原理是在电极上施加特定电位,被测气体在电极表面就产生电解作用,只要测量加在电极上的电位,即可确定被测气体特有的电解电位,从而使仪表具有选择识别被测气体的能力。
电极电位决定电化学工作站反应能否发生及其反应速率,可借助电极电位调整以实现选择性的氧化还原反应,或控制电化学反应速率。还原反应限于电子的传递,这类反应可直接依靠外电路中的电流通入电化学工作站来实现,不需要引进其他化学物质作氧化剂或还原剂,有利于反应物系的纯净。
为电化学工作站挑选电极时需要考虑以下几点:
电极必须不与溶剂或电解液组分发生反应;
所研究的电化学工作站反应不会因为电极自身所发生的反应受到影响,并且能够在较大的电位区域中进行测定;
电极面积不宜太大,电极表面应是均一平滑的,且能够通过简单的方法进行表面净化等等;
通常根据研究的性质预先确定下电极材料,但普通的“惰性”固体电极材料是玻碳(铂、金、银、铅和导电玻璃)等;
电化学工作站采用固体电极时,必须注意建立合适的电极预处理步骤,才能保证电化学工作站实验的重现性,氧化还原、表面形貌和不存在吸附杂质的可重现状态;
在液体电极中,汞和汞齐是很常用的工作电极,它们都是液体,都有可重现的均相表面,制备和保持清洁度都较容易,同时电极上有高的氢析出超电势,被广泛用于电化学工作站分析。